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Formaldehyde

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APPELLATIONS

Numéro du CAS: 50-00-0
Nom dans le registre: Formaldéhyde
Nom de la substance: Méthanal
Synonymes, noms commerciaux: Formaldéhyde acétique  , Formalin , méthyl aldéhyde , oxyméthylène , Formol , Fannoform , BFV , Formalith , Ivalon , Lysoform , Superlysoform , Tannosynt , Antverruc , Sandovac , Vobaderin 
Nom(s) anglais: Formaldehyde, Methanal
Nom(s) allemand(s): Formaldehyd, Methanal
Description générale: Gaz incolore, d'odeur piquante et suffocante.
Remarques: Les solutions aqueuses en vente dans le commerce contiennent 35 à 55% de formaldéhyde. Ces solutions sont stabilisées avec du méthanol, afin d'inhiber la réaction de polymérisation (l'addition de méthanol rend le produit plus inflammable).

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: CH2O
Masse atomique relative: 30,03 g
Masse volumique: 0,8153 g/cm3 (liquide à -20°C)
Densité de gaz: 1,04
Point d'ébullition: -19,2°C (substance pure)
Point de fusion: -92,0 -118,0°C
Point d'éclair: 32-61°C (solution aqueuse)
Température d'ignition: 300-430°C (solution aqueuse)
Limites d'explosivité: 7-73 vol.%
Solubilité: Dans l'eau: entièrement soluble; aisément soluble dans l'éther, les alcools et autres solvants polaires.
Facteurs de conversion: 1 mg/m3 = 0,80 ppm
1 ppm = 1,25 mg/m3

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
Les utilisations du formol sont multiples et fonction des adjuvants (p.ex. urée, mélanine, phénol, ammoniac). Il entre donc, en concentrations diverses, dans la composition des produits suivants: liants (p.ex. pour la fabrication des panneaux d'agglomérés), produits alvéolaires et matières tannantes, explosifs et colorants, agents de conservation et solvants , médicaments, résines et fongicides.

Origine/fabrication:
Le formol est obtenu par oxydation de méthanol sous l'action de catalyseurs tels que l'argent ou des oxydes métalliques (fer et molybdène). Outre les émissions dues à sa production et à son utilisation, du formol se dégage dans l'atmosphère sous l'effet de processus de combustion incomplets et de la dégradation photochimique d'éléments-traces organiques.

Chiffres de production:
En République fédérale d'Allemagne, la production de formol se situait aux alentours de 500.000 t dans les années 1980-82 (BMFJG, 1984); aux USA, elle était de 2,9 millions de t en 1978, et au Japon de 1,2 millions de t en 1979 (OMS, 1982).

TOXICITE

Homme: LDLo femme 36 mg/kg, v. orale sel. UBA, 1986
TCLo 17 mg/m3 (30 mn), inhalation sel. UBA, 1986  
TCLo 8 ppm, inhalation sel. UBA, 1986  
LDLo 477 mg/kg (non établi) sel. UBA, 1986  
Mammifères:    
Souris CL50 300 mg/m3, v. subcutanée sel. OMS, 1982
Rat DL50 800 mg/kg, v. orale sel. OMS, 1982
Rat CL 50 590 mg/m3, inhalation sel. OMS, 1982
Rat DL50 87 mg/kg, v. intraveineuse sel. OMS, 1982
Lapin DL50 270 mg/kg, v. dermale sel. OMS, 1982
Cobaye DL50 260 mg/kg, v. orale sel. OMS, 1982
Organismes aquatiques:    
Petits crustacés CL0 27 mg/l sel. UBA, 1986
Petits crustacés CL50 52 mg/l sel. UBA, 1986
Petits crustacés CL100 77 mg/l sel. UBA, 1986
Poissons  CL100 28,4 mg/l sel. UBA, 1986
Algues CL50 0,3-0,5 mg/l sel. UBA, 1986
Daphnie CL50 2 mg/l sel. UBA, 1986

Pathologie/toxicologie

Homme/mammifères: Le formaldéhyde à l'état de gaz, de vapeur ou d'aérosol entraîne de fortes irritations des muqueuses, de la conjonctive, de la peau et des voies respiratoires supérieures. En solution aqueuse, il a un effet toxique et caustique sur le protoplasme, et dénature les protéines. Un contact cutané provoque des nécroses de coagulation superficielles avec durcissement, tannage et anesthésie. L'ingestion ou l'inhalation de grandes quantités de formol est suivie de brûlures de l'oesophage et de la trachée-artère, de douleurs rétro-sternales et épigastriques intenses, de vomissements, perte de connaissance et collapsus. 60 ml de formaldéhyde liquide ou 650 ml de vapeur par m3 peuvent être mortels au bout de quelques minutes; la cancérogénicité du formaldéhyde fait l'objet d'une forte controverse parmi les scientifiques, mais ne peut être totalement exclue. Des effets tardifs ou cumulatifs n'ont pas encore été observés à ce jour.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

Milieu aquatique :
Du fait de la forte solubilité de cette substance, environ 99% des quantités totales de formaldéhyde parvenant dans le milieu naturel se trouvent dans l'eau (BMFJG, 1984).

Atmosphère:
Environ 1% des émissions de formaldéhyde migrent dans l'atmosphère, mais en sont rapidement éliminées par les précipitations. La demi-vie du formol étant relativement courte, cette substance n'est pas transportée sur de longues distances. Le formaldéhyde comprimé forme des brouillards froids lorsqu'il se dilate. Ces brouillards sont plus lourds que l'air, s'évaporent aisément et forment avec l'air des mélanges explosifs agressifs, notamment au-dessus des plans et cours d'eau.

Sols:
Les effets de cette substance dans le sol sont encore inconnus. Toutefois, aucun effet de bioaccumulation n'a pu être établi à ce jour. Les infiltrations dans les eaux souterraines sont d'importance négligeable compte tenu de la tendance du formaldéhyde à s'évaporer.

Demi-vie:
La demi-vie dans l'air (en milieu urbain et sous l'effet du soleil) est de 1 à 2 heures, mais peut atteindre 12 heures en présence de radicaux OH.

Dégradation, produits de décomposition:
La dégradation se produit sous l'effet des micro-organismes vivant dans le sol et dans l'eau; à des températures dépassant 150°C, le formaldéhyde se décompose en méthanol et monoxyde de carbone; la demi-vie étant courte, la stabilité du formaldéhyde est faible dans les conditions atmosphériques (BMFJG, 1984); en contact avec des acides et des lessives alcalines, le formaldéhyde réagit par une polymérisation très vive; en présence d'eau, il donne naissance à des polyméthylènes; l'action de l'aldéhyde formique sur HCl peut engendrer de l'oxyde de bis(chlorométhyle), cancérogène puissant, et catalyse les amines secondaires en nitrosamines cancérogènes ou composés N-nitroso.

Chaîne alimentaire:
L'accumulation est faible dans la chaîne alimentaire; dans l'organisme le formaldéhyde est rapidement oxydé en acide formique, lequel est en partie éliminé par les urines.
Effets cumulatifs:
Les réactions de condensation de l'ammoniac ou des amines avec le formaldéhyde peuvent être violentes, mais plus encore avec les alcalis, au contact desquels le formol se transforme en méthanol et en acide formique.

VALEURS LIMITES DE POLLUTION

Milieu Secteur Pays/ organ. Statut Valeur Cat. Remarques Source
Air:   DDR (L) 0,012 mg/m3   Val.l.durée sel. HORN, 1989
    DDR (L) 0,035 mg/m3   Val.c.durée sel. HORN, 1989
    OMS R 0,1 mg/m3   24 h sel. UBA, 1988
    D L 0,07 mg/m3 MIK Val.c.durée DFG, 1988
    D R 0,123 mg/m3   2) sel. OMS, 1982
  Amb.prof. AUS L 3 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. B R 3 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. BG R 1 mg/m3   1) sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. CS R 2 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. CS R 5 mg/m3   10 mn sel. OMS, 1982
  Amb.prof. D L 0,6 mg/m3 MAK   DFG, 1989
  Amb.prof. D L 0,03 mg/m3 MIK Val.l.durée DFG, 1988
  Amb.prof. DDR (L) 0,5 mg/m3   Val.c.durée sel. HORN, 1989
  Amb.prof. DK (L) 0,148 mg/m3   2) sel. OMS, 1982
  Amb.prof. H (L) 1 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. I (L) 1,2 mg/m3   Val.l.durée sel. OMS, 1982
  Amb.prof. I (L) 0,12 mg/m3     sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. J (L) 2,5 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. NL L 1,2 mg/m3     sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. NL R 0,12 mg/m3   2) sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. PL R 2 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. RO R 4 mg/m3   3) sel. OMS, 1982
  Amb.prof. S (L) 3 mg/m3   10 mn3) sel. OMS, 1982
  Amb.prof. S (L) 0,6 mg/m3   4) sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. S (L) 0,12 - 0,5 mg/m3     sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. S R 0,123 mg/m3   2) sel. OMS, 1982
  Amb.prof. SF (L) 1,2 mg/m3     sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. SF R 3 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Amb.prof. SU (L) 0,5 mg/m3 PDK 3) sel. SORBE, 1988
  Amb.prof. USA (L) 1,5 mg/m3 TWA   sel. SORBE, 1988
  Amb.prof. USA (L) 3 mg/m3 STEL 30 mn sel. OMS, 1982
  Amb.prof. USA (L) 0,13 mg/m3     sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. USA (L) 0,6 mg/m3   5) sel. BMFJG, 1984
  Amb.prof. YU (L) 1 mg/m3     sel. OMS, 1982
  Emission D L 20 mg/m3   flux massique ³ 0,1 kg/h sel. TA-Luft, 1986

Autres réglementations:
- En République fédérale d'Allemagne, les panneaux de particules ne doivent pas dépasser les concentrations suivantes (ETB, 1980): catégorie d'émission 1 (E1) max. 0,1 ppm; catégorie 2 (E2) max. 1 ppm; catégorie 3 (E3) max. 2,3 ppm.
Il n'existe encore à ce jour aucune réglementation concernant l'utilisation des panneaux de particules dans l'industrie de l'ameublement et le marché du bricolage.
- Il existe également des réglementations de ce type en Belgique et au Japon (classification des panneaux de particules).
- Pour les cosmétiques, les concentrations maximales suivantes sont tolérées dans les produits finis en République fédérale d'Allemagne (Kosmetik-Verordnung, 1977): durcisseur pour ongles: 5%; agent conservation: 0,2%; produits d'hygiène buccale: 0,1%.
- Les exigences de qualité pour les mousses plastiques en résine urée-formol (U.F.) utilisées comme isolants sont réglementées en République fédérale d'Allemagne par la norme DIN 18159.
- Au Canada, les isolations en mousses UF sont totalement interdites.
- Le Japon réglemente également les concentrations dans les papiers peints et les colles, et a interdit le formol en tant qu'additif pour le traitement et les emballages de produits alimentaires ainsi que dans les peintures et laques. Dans les textiles, le formol est toléré à raison d'une valeur limite de 75 ppm (BMJFG, 1984).

Remarques:
1) Pour installations stationnaires
2) Air en local fermé
3) Valeur maximale admissible
4) Pour installations neuves
5) Minnesota

VALEURS COMPARATIVES/DE REFERENCE

Milieu/origine Pays Valeur Source
Air:
Los Angeles, Californie
(1961-66):
USA 0,005-0,16 mg/m3 sel. BMJFG, 1984
Air à proximité de routes
(1977)
CH 0,0011-0,0012 mg/m3 sel. BMJFG, 1984
Air marin (1979) D 0,00012-0,008 mg/m3 sel. BMJFG, 1984
Gaz d'échappement   35,7-52,9 mg/m3 sel. BMJFG, 1984
Pièces d'habitation (1975): DK 0,08-2,24 mg/m3 sel. BMJFG, 1984
Air en local fermé (BMJFG, 1984; études de 1975 à 1984):
Panneaux en particules:      
Ecoles neuves   0,36-1,08 mg/m3 (faible échange d'air)  
Locaux scolaires et d'habitation   0,6-0,72 mg/m3 (meubles)  
Maisons préfabriquées   0,18-1,08 mg/m3  
Maisons d'habitation aux USA   0,012-3,84 mg/m3 (636 maisons)  
Isolation thermique   0,24-3,48 mg/m3 (43 bâtiments)  
Désinfection:      
Pathologie   < 13,56 mg/m3 (après aération)  
Désinfection de lits   < 6 mg/m3  
Désinfection par lavage   < 13,2 mg/m3  
Désinfection par pulvérisation   < 12 mg/m3  
Air d'incubateur   18-30 mg/m3  
Eau de pluie:
Mayence (1974-1977) D 0,174 ± 0,085 µg/l sel. BMJFG, 1984
Deuselbach (1974-1976) D 0,141 ± 0,048 µg/l sel. BMJFG, 1984
Zone non polluée (1977) IRL 0,111 ± 0,059 µg/l sel. BMJFG, 1984
Produits alimentaires et stimulants:
Tomates   5,7-7,3 µg/kg sel. OMS, 1982
Pommes   17,3-22,3 µg/kg sel. OMS, 1982
Epinards   3,3-7,3 µg/kg sel. OMS, 1982
Carottes   6,7-10 µg/kg sel. OMS, 1982
Radis   3,7-4,4 µg/kg sel. OMS, 1982
Fumée de cigarettes   37,5-44,5 µg/cigarette sel. OMS, 1982

EVALUATION ET REMARQUES

Le formaldéhyde ne parvient pas seulement dans l'organisme humain par exposition en milieu professionnel. Son utilisation comme liant dans la fabrication de panneaux de particules et le mélange avec l'urée pour les mousses plastiques moulées sur place sont réglementés en République fédérale d'Allemagne et dans certains autres pays. L'utilisation des matériaux de construction indiqués ci-dessus est à l'origine d'émanations de formol gazeux dans l'air des pièces d'habitation. Le potentiel cancérogène du formol n'est pas établi avec certitude. A la suite d'expériences isolées sur l'animal, il semble que des effets cancérogènes et tératogènes ne soient pas exclus.
Source(s) spéc.: BMFJG (1984)


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